SPME

我们报道了高性能、溅射、聚二甲基硅氧烷( PDMS )包复的固相微萃取( SPME )纤维的制备，这些纤维表现出微不足道的携带和相流。这一过程包括将硅溅射到二氧化硅纤维上，并利用蒸气沉积PDMS超薄膜对所得到的多孔纳米结构进行功能化。制备了不同厚度的硅( 0.25，0.8，1.8   µ m )和PDMS ( 8，16，36   nm )，并对其萃取效率进行了评价。通过战斗时间二次离子质谱( ToF-SIMS )、X射线光电子能谱( XPS )、光谱椭偏仪( SE )以及模型、平面硅衬底上接触角测角等方法证实PDMS的沉积。采用直接浸泡SPME结合气相色谱-质谱联用( GC-MS )分析一系列致癌污染物多环芳烃( PAHs )对这些纤维进行了考察。PDMS ( Si ( 1.8   µ m ) / PDMS ( 16   nm )为16   nm的1.8   µ m厚硅涂层在试验组合中产生的响应最好。对该纤维提取PAHs的条件进行了优化，并与商用7 μm PDMS纤维的提取性能进行了比较。测定了溅射纤维的线性( 1 ~ 110   µ gL-1 )、重复性( RSD %，n   =  3 ) ( 17 % ave . )和最低检测限( 0.6 ~ 1.5   µ gL-1 )，发现许多方面优于市售7   µ m PDMS纤维。

本工作介绍了常压气相色谱飞行时间质谱( APGC-TOF-MS )结合固相微萃取( SPME )技术在同时分析原油砂和臭氧处理油砂过程水( OSPW )中烃类和环烷酸( NAs )物种方面的新应用，并利用气相色谱-火焰离子化检测器( GC- FID )对聚二甲基硅氧烷( PDMS )涂层纤维的SPME方法进行了验证，以确保SPME萃取操作得当。通过对8种多芳香烃混合物的分析，验证了APGC源OSPW中烃类的电离途径，这些烃类主要通过电荷转移电离生成[ M ]，而在湿APGC源OSPW中NAs则通过质子化电离生成[ MH ]。SPME / APGC - TOF - MS分析显示，在萃取pH 2.0时，OSPW # 1中烃类、O2 - NAs和氧化NAs的组成比例分别为74.5 %、23.4 %和2.1 %，而UPLC - TOF - MS分析得到的组分比例分别为36.9 %、26.8 %、24.9 %、9.1 %和2.3 %。此外，SPME / APGC-TOF-MS测得的总NAs峰面积和NAs烃类总峰面积分别与UPLC-TOF-MS测定的总NA浓度( R2 = 0.90 )和SPME / GC- FID测定的总酸可萃取有机物浓度( R2 = 0.98 )具有良好的相关性。

本工作介绍了常压气相色谱飞行时间质谱( APGC-TOF-MS )结合固相微萃取( SPME )技术在同时分析原油砂和臭氧处理油砂过程水( OSPW )中烃类和环烷酸( NAs )物种方面的新应用，并利用气相色谱-火焰离子化检测器( GC- FID )对聚二甲基硅氧烷( PDMS )涂层纤维的SPME方法进行了验证，以确保SPME萃取操作得当。通过对8种多芳香烃混合物的分析，验证了APGC源OSPW中烃类的电离途径，这些烃类主要通过电荷转移电离生成[ M ]，而在湿APGC源OSPW中NAs则通过质子化电离生成[ MH ]。SPME / APGC - TOF - MS分析显示，在萃取pH 2.0时，OSPW # 1中烃类、O2 - NAs和氧化NAs的含量分别为74.5 %、23.4 %和2.1 %，而UPLC - TOF - MS分析得到的烃类、O2 - NAs、26.8 %、24.9 %、9.1 %和2.3 %。此外，SPME / APGC - TOF - MS测定的总NAs峰面积和NAs    烃类总峰面积分别与UPLC - TOF - MS测定的总NA浓度( R2  =   0.90 )和SPME / GC - FID测定的总酸可萃取有机物浓度( R2  =   0.98 )具有良好的相关性。

血流中的药物以自由和束缚两种形式存在，其中自由药物负责药理活性。由于蛋白质结合决定了药物在血液中的自由浓度，因此在药物发现和开发的早期阶段测定药物的蛋白质结合具有重要意义。此外，在个性化医疗和治疗药物监测中，最有利于测量药物的自由浓度。为此，需要灵敏、选择性好、快速的分析方法来测定药物的自由浓度及其与蛋白质结合的程度也随之增加。本综述旨在总结近年来用于测定游离药物浓度和血浆蛋白结合的分析方法的进展，重点介绍用于测定血浆蛋白结合的最重要方法。此外，还将介绍和讨论每种方法的概念及其固有的优缺点。

采用薄膜-固相微萃取( TF-SPME )方法对市售鳕鱼肝油样品中5种单体多氯代正构烷烃( PCAs )进行检测。通过制备一种新型的铝负载亲水-亲油平衡/聚二甲基硅氧烷( HLB / PDMS ) TF-SPME装置，实现了鱼油的直接浸泡萃取。基质匹配校正线性范围为0.075 ~ 0.75   µ g / g，方法定量限( MLOQ )为0.07 ~ 0.217   µ g / g。采用与外部校准斜率相当的其他鱼油进行标准加入校准。作为概念的证明，对4个鱼油品牌进行了污染物检测，1，1，1，3 -四氯癸烷、1，2，9，10 -四氯癸烷、1，2，13，14 -四氯十四烷和1，1，1，3，14，15 -六氯十五烷在MLOQ以上但低于斯德哥尔摩公约规定的范围。该方法为使用廉价、可重复使用的微萃取装置从油性基质中清除和富集PCAs提供了一种有效的方法，可限制样品制备协议对环境的影响。