TF-SPME

本文介绍了一种新型薄膜固相微萃取( TF-SPME )标准气体发生瓶的研制和验证，该标准气体发生瓶适用于GC-MS分析和质量控制的可重复生成气体标准。采用纯聚二甲基硅氧烷( PDMS )、二乙烯烯基苯( DVB / PDMS )、亲水亲油平衡( HLB / PDMS )和Carboxen ( Car / PDMS )吸附剂的碳网膜，然后添加改性McReynolds标准的苯、2 -戊酮、1 -硝基丙烷、吡啶、1 -戊醇、辛烷、十二烷和十六烷。吸附强度按上述顺序确定，纯PDMS吸附能力最弱，Car / PDMS吸附能力最强。虽然较弱的、纯的PDMS气体产生瓶将McReynolds探针的仪器超载量转移到用于萃取的1.1  毫米DVB / PDMS固相微萃取箭头上，但以Car / PDMS TF-SPME为吸附剂制备的瓶未能提供比1 -硝基丙烷挥发量更低的分析物的持续检测量。研究发现，基于DVB / PDMS和HLB / PDMS的小瓶保持了对被测分析物的最佳吸附能力，提供了足够强的吸附强度，在10次重复中不会出现任何损耗，同时仍然提供了一贯量的常规McReynolds组分。而且，所有被测分析物的活体% RSD均小于5 %，这些HLB和DVB瓶具有很好的重复性。

本文介绍了一种适用于GC-MS分析和质量控制的可重复生成气体标准的新型薄膜固相微萃取( TF-SPME )标准气体发生瓶的研制与验证。用纯聚二甲基硅氧烷( PDMS )、二乙烯基苯( DVB / PDMS )、亲水亲油平衡( HLB / PDMS )和Carboxen ( Car / PDMS )负载的碳网膜制备了小瓶，然后用改进的McReynolds标准加入苯、2 -戊酮、1 -硝基丙烷、吡啶、1 -戊醇、辛烷、十二烷和十六烷。吸附强度按照上述顺序确定，纯PDMS的吸附能力最弱，Car / PDMS的吸附能力最强。虽然更弱的纯PDMS气体产生瓶将McReynolds探针的仪器超负荷量转移到用于萃取的1.1   mm DVB / PDMS SPME箭头上，但使用Car / PDMS TF-SPME作为吸附剂制备的瓶未能提供比1 -硝基丙烷更易挥发性的分析物的持续可检测量。研究发现，DVB / PDMS和HLB / PDMS基小瓶能够保持对被测分析物的最佳吸附能力，提供足够强的吸附强度，在10次重复运行中不会出现任何耗尽，同时仍能提供一贯量的常规McReynolds组分。此外，所有分析物的活体内RSD均小于5 %，HLB和DVB瓶均具有良好的重复性。

本文介绍了基于Carboxen / PDMS薄膜-固相微萃取( TF-SPME )技术的热管式空气和人体呼吸样品中挥发性有机物( VOCs )的检测方法。采用负载Car / PDMS的碳网片和符合可持续化学原理的纳米碳/聚二甲基硅氧烷( NCar / PDMS )吸附剂开发了所提TF-SPME膜。采用体视显微镜系统检查膜表面，根据不同颗粒比例( 1 %、2.5 %、5 %、10 %、15 % )的影响进行评价。结果表明，与McReynolds标准相比，高颗粒比的膜具有更高的萃取效率，但含碳量为10 %和15 %的膜易碎，背景出血率较高。因此，5 %颗粒比的吸附剂被认为是最优的，并且发现卡伯恩涂层能够捕获最高的McReynolds标准量。此外，Car / PDMS和NCar / PDMS具有良好的重复性，对于所有被测分析物，其膜内相对标准偏差分别在可接受范围内-1.2 % ~ 21.9 %和1.7 % ~ 20 %。最后，将所制备的膜用于热水浴顶空氯化副产物(氯仿和二氯乙腈)的检测，并利用手持式气相色谱-质谱联用仪( GC-MS )对其进行了鉴定。在第二次应用中，使用台式GC-MS系统采样和鉴定了33种人体呼吸样品中的VOCs。

采用薄膜-固相微萃取( TF-SPME )方法对市售鳕鱼肝油样品中5种单体多氯代正构烷烃( PCAs )进行检测。通过制备一种新型的铝负载亲水-亲油平衡/聚二甲基硅氧烷( HLB / PDMS ) TF-SPME装置，实现了鱼油的直接浸泡萃取。基质匹配校正线性范围为0.075 ~ 0.75   µ g / g，方法定量限( MLOQ )为0.07 ~ 0.217   µ g / g。采用与外部校准斜率相当的其他鱼油进行标准加入校准。作为概念的证明，对4个鱼油品牌进行了污染物检测，1，1，1，3 -四氯癸烷、1，2，9，10 -四氯癸烷、1，2，13，14 -四氯十四烷和1，1，1，3，14，15 -六氯十五烷在MLOQ以上但低于斯德哥尔摩公约规定的范围。该方法为使用廉价、可重复使用的微萃取装置从油性基质中清除和富集PCAs提供了一种有效的方法，可限制样品制备协议对环境的影响。