聚醚

聚二甲基硅氧烷-聚醚嵌段共聚物在分子结构驱动下的涂层表面偏析

ty10086 提交于 周三, 08/25/2021 - 16:38
采用三步法合成了含有不同摩尔质量的聚二甲基硅氧烷( PDMS )和聚环氧乙烷( PEO )或聚环氧丙烷( PPO )的嵌段共聚物。利用核磁共振氢谱( 1H NMR )和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱( MALDI-ToF-MS )对功能均聚物嵌段和最终嵌段共聚物进行了表征。然后,这些聚合物被纳入与工业相关的溶剂型涂料配方。利用X射线光电子能谱( XPS )和角度分辨和深度剖面测量相结合的方法,得到了固化涂层前几纳米处嵌段共聚物的浓度剖面。这些两亲性分子被发现具有极高的表面活性,并且只在极少的浓度下观察到PDMS在涂层表面的高度富集。离析的程度对硅氧烷和聚醚嵌段的精确质量都很敏感,其中任一部位尺寸的增大都导致表面富集程度整体下降。PDMS- PPO被发现比PDMS- PEO更与涂层网络相容,这从前者的大幅度下表面富集得到佐证。通过表面张力和水接触角的测量,对液体和固化膜的表面性质进行了表征,证实了XPS所观察到的趋势。对涂层干燥过程中发生的复杂动态过程的表征,是有效调节特定涂层体系的关键。

双金属氰化物( DMC )催化剂的独特之处:开环共聚合聚丙烯氧化物中引入硅氧烷链段

ty10086 提交于 周三, 08/25/2021 - 16:34
疏水聚二甲基硅氧烷( PDMS )嵌段与亲水性聚醚段的结合对有机硅表面活性剂起着关键作用。利用双金属氰化物( DMC )催化剂,环硅氧烷与环氧化物直接(即统计)共聚是可行的。六甲基环三硅氧烷与环氧丙烷的无溶剂一锅法共聚反应生成了梯度环氧丙烷( PPO ) - PDMS共聚物。在2100 ~ 2900 g mol-1的分子量范围内,得到了分散性较低的含硅氧烷含量高达46 %的共聚物(乔  \u003c  1.2 )。通过压力监测和原位1H和原位29Si NMR谱考察了聚合动力学。接触角测量显示硅氧烷的加入显著提高了PPO- PDMS共聚物的疏水性,并使其玻璃化转变温度为-95 ℃,SiO含量为46 %。这种不寻常的共聚为有机硅/聚醚多元醇的合成提供了希望。

双金属氰化物( DMC )催化剂的独特之处:通过开环共聚反应将硅氧烷段引入到聚氧化丙烯中。

ty10086 提交于 周三, 08/25/2021 - 16:34
疏水聚二甲基硅氧烷( PDMS )嵌段与亲水性聚醚段的结合对有机硅表面活性剂起着关键作用。利用双金属氰化物( DMC )催化剂,环硅氧烷与环氧化物直接(即统计)共聚是可行的。六甲基环三硅氧烷与环氧丙烷无溶剂一锅法共聚合,形成了梯度环氧丙烷( PPO ) - PDMS共聚物。在2100 ~ 2900 g mol-1的分子量范围内,得到了高达46 %的硅氧烷含量、低分散性(乔\u003c 1.2 )的共聚物。通过压力监测和原位1H和原位29Si NMR谱考察聚合动力学。接触角测量揭示了硅氧烷的掺入对PPO- PDMS共聚物疏水性的强烈增强和46 % SiO含量的-95℃玻璃化转变的影响。这种不寻常的共聚为有机硅/聚醚多元醇的合成提供了希望。

聚二甲基硅氧烷-聚醚嵌段共聚物在分子结构驱动下的涂层表面偏析

ty10086 提交于 周三, 08/25/2021 - 16:11
采用三步法合成了含有不同摩尔质量的聚二甲基硅氧烷( PDMS )和聚环氧乙烷( PEO )或聚环氧丙烷( PPO )的嵌段共聚物。采用质子核磁共振( 1H NMR )和基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱( MALDI-ToF-MS )对功能均聚物嵌段和最终双嵌段共聚物进行了表征。然后,这些聚合物被纳入与工业相关的溶剂型涂料配方。利用X射线光电子能谱( XPS )和角度分辨和深度剖面测量相结合的方法,得到了固化涂层前几纳米处嵌段共聚物的浓度剖面。这些两亲性分子被发现具有极高的表面活性,并且只在极少的浓度下观察到PDMS在涂层表面的高度富集。离析的程度对硅氧烷和聚醚嵌段的精确质量都很敏感,其中任一部位尺寸的增大都导致表面富集程度整体下降。PDMS- PPO被发现比PDMS- PEO更与涂层网络相容,这从前者的大幅度下表面富集得到佐证。此外,通过表面张力和水接触角的测量对液体和固化膜的表面性质进行了表征,证实了XPS的变化趋势。在涂层干燥过程中发生的复杂和动态过程的特性是提供有效调整特定涂层系统以满足与个别应用有关的所需表面特性的能力的关键。