双金属氰化物( DMC )催化剂的独特之处：开环共聚合聚丙烯氧化物中引入硅氧烷链段

由 ty10086 提交于 周三, 08/25/2021 - 16:34
文章英文标题
The Unique Versatility of the Double Metal Cyanide (DMC) Catalyst: Introducing Siloxane Segments to Polypropylene Oxide by Ring‐Opening Copolymerization
正文
疏水聚二甲基硅氧烷( PDMS )嵌段与亲水性聚醚段的结合对有机硅表面活性剂起着关键作用。利用双金属氰化物( DMC )催化剂，环硅氧烷与环氧化物直接(即统计)共聚是可行的。六甲基环三硅氧烷与环氧丙烷的无溶剂一锅法共聚反应生成了梯度环氧丙烷( PPO ) - PDMS共聚物。在2100 ~ 2900 g mol-1的分子量范围内，得到了分散性较低的含硅氧烷含量高达46 %的共聚物(乔  \u003c  1.2 )。通过压力监测和原位1H和原位29Si NMR谱考察了聚合动力学。接触角测量显示硅氧烷的加入显著提高了PPO- PDMS共聚物的疏水性，并使其玻璃化转变温度为-95 ℃，SiO含量为46 %。这种不寻常的共聚为有机硅/聚醚多元醇的合成提供了希望。
文章内容（英文）
The combination of hydrophobic polydimethylsiloxane (PDMS) blocks with hydrophilic polyether segments plays a key role for silicone surfactants. Capitalizing on the double metal cyanide (DMC) catalyst, the direct (i.e., statistical) copolymerization of cyclic siloxanes and epoxides is shown to be feasible. The solvent‐free one‐pot copolymerization of hexamethylcyclotrisiloxane and propylene oxide results in the formation of gradient propylene oxide (PPO)‐PDMS copolymers. Copolymers with up to 46% siloxane content with low dispersities (Р\u003c 1.2) are obtained in the molecular weight range of 2100–2900 g mol–1. The polymerization kinetics are investigated by pressure monitoring and in situ 1H and in situ 29Si NMR spectroscopy. Contact angle measurements reveal the impact of siloxane incorporation manifest in strongly increased hydrophobicity of PPO‐PDMS copolymers and a glass transition of −95 °C for 46% SiO content. This unusual copolymerization offers promise for the synthesis of silicone/polyether polyols.
来源出处
Journal|[J]Macromolecular Rapid CommunicationsVolume 42, Issue 5. 2020.
DOI
https://doi.org/10.1002/MARC.202000542

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