开环聚合

摘要\n本研究以烯丙胺、正构酰胺功能双酚和多聚甲醛为原料，通过Mannich缩合反应合成了酰胺功能化双苯并恶嗪( AI- al )。这种新得到的苯并恶嗪通过硅氢加成反应与聚二甲基硅氧烷( PDMS )反应，形成以硅氧烷、酰胺和苯并恶嗪为重复单元的聚(苯并恶嗪-co-酰胺-co-硅氧烷) ( AI- al- PDMS )。含恶嗪环单体和共聚物的化学结构均经NMR和FT-IR光谱确证。此外，通过DSC研究了AI- al和AI- al- PDMS的热激活聚合行为，通过原位FT-IR研究了苯并恶唑生成的后续转化，并通过动态力学分析和热重分析确定了交联聚合物的热性能。由AI-Al- PDMS衍生的交联聚(苯并恶唑-co-硅氧烷)表现出优异的热稳定性( 400℃之前没有Tg；393℃的Td5 )和较低的介电常数( 1 Hz ~ 1 MHz频率范围内2.52 ~ 2.13 )，证明了其在电子封装、航空航天等高性能领域的巨大应用潜力。

疏水聚二甲基硅氧烷( PDMS )嵌段与亲水性聚醚段的结合对有机硅表面活性剂起着关键作用。利用双金属氰化物( DMC )催化剂，环硅氧烷与环氧化物直接(即统计)共聚是可行的。六甲基环三硅氧烷与环氧丙烷的无溶剂一锅法共聚反应生成了梯度环氧丙烷( PPO ) - PDMS共聚物。在2100 ~ 2900 g mol-1的分子量范围内，得到了分散性较低的含硅氧烷含量高达46 %的共聚物(乔  \u003c  1.2 )。通过压力监测和原位1H和原位29Si NMR谱考察了聚合动力学。接触角测量显示硅氧烷的加入显著提高了PPO- PDMS共聚物的疏水性，并使其玻璃化转变温度为-95 ℃，SiO含量为46 %。这种不寻常的共聚为有机硅/聚醚多元醇的合成提供了希望。

疏水聚二甲基硅氧烷( PDMS )嵌段与亲水性聚醚段的结合对有机硅表面活性剂起着关键作用。利用双金属氰化物( DMC )催化剂，环硅氧烷与环氧化物直接(即统计)共聚是可行的。六甲基环三硅氧烷与环氧丙烷无溶剂一锅法共聚合，形成了梯度环氧丙烷( PPO ) - PDMS共聚物。在2100 ~ 2900 g mol-1的分子量范围内，得到了高达46 %的硅氧烷含量、低分散性(乔\u003c 1.2 )的共聚物。通过压力监测和原位1H和原位29Si NMR谱考察聚合动力学。接触角测量揭示了硅氧烷的掺入对PPO- PDMS共聚物疏水性的强烈增强和46 % SiO含量的-95℃玻璃化转变的影响。这种不寻常的共聚为有机硅/聚醚多元醇的合成提供了希望。

使用期限和可注射性是聚二甲基硅氧烷( PDMS )用于玻璃体视网膜手术时需要考虑的外部因素。一般来说，作为玻璃体幽默替代品的PDMS是粘度在1000cSt左右的低粘度PDMS，粘度在5000cSt左右的高粘度PDMS。从低粘度和高粘度的PDMS中遇到了种种不足，致使研究不断得到具有合适性能的PDMS作为玻璃体幽默的替代品。其中之一是研究获得粘度值为2000cSt左右的PDMS介质粘度。这里，我们报道了1800 ~ 2600mPas范围内中等黏度PDMS的合成与表征。以八甲基环四硅氧烷( D4 )单体和六甲基二硅氧烷( MM )链终止剂为原料，通过开环聚合( ROP )途径合成PDMS，以3、4、6、8 % ( w / v )的不同浓度氢氧化钾( KOH )为引发剂，形成PDMS凝胶。所有合成的PDMS样品均具有1800 ~ 2600 mPas的黏度、1.4042 ~ 1.4044的折射率和22 ~ 23 mN / m的表面张力，同时傅里叶变换红外光谱( FTIR )测试结果表明其吸收峰与我们之前的报道相似。

聚二甲基硅氧烷( PDMS )已广泛应用于玻璃体视网膜手术中作为玻璃体幽默替代品。由于PDMS在印度尼西亚的可用性有限和国内需求的增加，使得PDMS在印度尼西亚的价格变得非常昂贵。此前，我们报道了以98 %八甲基环四硅氧烷( D4 )的高品位单体合成PDMS，发现所有PDMS样品都产生了与市售样品类似的高质量样品。但是，考虑到原料的易得性，同时也考虑到生产成本，还需要开发利用印度尼西亚容易发现且生产成本较低的单体合成PDMS。在此，我们报道了用低品位的96 %的D4合成PDMS，以生产出高质量的低粘度PDMS，可用于玻璃体视网膜手术中的玻璃体液替代。采用开环聚合法，从低品位的D4和MM中成功合成了低黏度值0.94 ~ 1.35 Pa . s的PDMS样品。本研究得到的PDMS产率在67.27 % ~ 76.26 %之间。从FTIR谱图中发现，所有合成的样品都具有与PDMS相似的结构和官能团，使用高品位的98 %八甲基环四硅氧烷( D4 )单体，从折光仪和表面仪测量，所有样品的折射率在1，4034 ~ 1，4040之间，值表面张力为21 m。N / m。

经过成功鉴定和合成的聚二甲基硅氧烷被称为硅油后，产品需要升级改造成可扩展的剂型。为了大量制备硅油，硅油生产中的规模化至关重要。这里，我们报道了利用重复刻度合成硅油，生产出与实验室刻度相同目标质量的硅油。用量比上次报告增加了两倍。以八甲基环四硅氧烷( D4 )为单体，六甲基二硅氧烷( MM )为终止剂，采用开环聚合法，成功合成了黏度值为1700 ~ 2920 mPa . s的硅油样品的放大。从FTIR谱图中发现，双用量合成的所有样品都具有与商用PDMS相似的结构和官能团。从折射仪和冲浪仪测量结果来看，放大样品的折射率在1.4026 ~ 1.4038之间，表面张力值在19.0 ~ 20.0 m之间。N / m。