双金属氰化物( DMC )催化剂的独特之处：通过开环共聚反应将硅氧烷段引入到聚氧化丙烯中。

由 ty10086 提交于 周三, 08/25/2021 - 16:34
文章英文标题
The Unique Versatility of the Double Metal Cyanide (DMC) Catalyst: Introducing Siloxane Segments to Polypropylene Oxide by Ring-Opening Copolymerization.
正文
疏水聚二甲基硅氧烷( PDMS )嵌段与亲水性聚醚段的结合对有机硅表面活性剂起着关键作用。利用双金属氰化物( DMC )催化剂，环硅氧烷与环氧化物直接(即统计)共聚是可行的。六甲基环三硅氧烷与环氧丙烷无溶剂一锅法共聚合，形成了梯度环氧丙烷( PPO ) - PDMS共聚物。在2100 ~ 2900 g mol-1的分子量范围内，得到了高达46 %的硅氧烷含量、低分散性(乔\u003c 1.2 )的共聚物。通过压力监测和原位1H和原位29Si NMR谱考察聚合动力学。接触角测量揭示了硅氧烷的掺入对PPO- PDMS共聚物疏水性的强烈增强和46 % SiO含量的-95℃玻璃化转变的影响。这种不寻常的共聚为有机硅/聚醚多元醇的合成提供了希望。
文章内容（英文）
The combination of hydrophobic polydimethylsiloxane (PDMS) blocks with hydrophilic polyether segments plays a key role for silicone surfactants. Capitalizing on the double metal cyanide (DMC) catalyst, the direct (i.e., statistical) copolymerization of cyclic siloxanes and epoxides is shown to be feasible. The solvent-free one-pot copolymerization of hexamethylcyclotrisiloxane and propylene oxide results in the formation of gradient propylene oxide (PPO)-PDMS copolymers. Copolymers with up to 46% siloxane content with low dispersities (Ð \u003c 1.2) are obtained in the molecular weight range of 2100-2900 g mol-1 . The polymerization kinetics are investigated by pressure monitoring and in situ 1 H and in situ 29 Si NMR spectroscopy. Contact angle measurements reveal the impact of siloxane incorporation manifest in strongly increased hydrophobicity of PPO-PDMS copolymers and a glass transition of -95 °C for 46% SiO content. This unusual copolymerization offers promise for the synthesis of silicone/polyether polyols.
来源出处
Journal|[J]Macromolecular Rapid Communications2020. PP e2000542-e2000542
DOI
https://doi.org/10.1002/MARC.202000542

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