Wilcoxon符号秩检验

本研究集中于利用市售毛细管柱对空气和聚二甲基硅氧烷( PDMS )之间汽化烃相对分布常数的测量及其有效性。采用两柱含有不同膜厚PDMS固定相的毛细管气相色谱法( CCGC )测定空气与PDMS在90和120  ℃下的正庚烷、甲苯、正辛烷、对二甲苯、正壬烷和1，2，4 -三甲苯的相对分布常数，为验证CCGC测定相对分布常数的准确性，利用CCGC测定的相对分布常数和PDMS固相微萃取( SPME )在90和120  ℃下的萃取量，计算了3种顶空样品中不同碳氢化合物的组成。平均绝对相对误差为3.2 %。我们的研究结果表明，CCGC是一种可供选择的方法，可为顶空定量分析提供可靠、方便的测定空气与PDMS之间各种烃类相对分布常数的方法。

采用反相气相色谱法研究顶空固相微萃取( HS-SPME )采样过程中烃类在聚二甲基硅氧烷( PDMS )中的吸附和扩散。本研究采用6种烃类作为分子探针，2种不同平均分子量的非交联PDMS作为固定相。采用含有PDMS固定相的柱进行实验测量，得到烃类探针在60 ~ 90℃温度范围内的比保留体积、摩尔吸附焓、相互作用参数、扩散系数和扩散活化能，发现烃类在PDMS SPME纤维中吸附的主要驱动力是摩尔吸附焓，其大小取决于烃类的分子大小。随着碳氢化合物分子尺寸的增大，其摩尔吸附焓变负。相互作用参数和扩散系数表明，正庚烷和正辛烷均向PDMS基体中扩散并局域化形成团簇或聚集体，导致更多的负摩尔吸附熵。然而，由于n -壬烷和芳香族探针分子尺寸大，结构柔性差，导致其扩散能力有限。烃类吸附的摩尔焓与PDMS的平均分子量无关。然而，正如Wilcoxon  符号秩检验的结果所示，烃类的比保留体积、相互作用参数、扩散系数和扩散活化能取决于PDMS的分子量以及烃类的分子量和结构。

采用反相气相色谱法研究顶空固相微萃取( HS-SPME )采样过程中烃类在聚二甲基硅氧烷( PDMS )中的吸附和扩散。本研究采用6种烃类作为分子探针，2种不同平均分子量的非交联PDMS作为固定相。采用含有PDMS固定相的柱进行实验测量，得到烃类探针在60 ~ 90℃温度范围内的比保留体积、摩尔吸附焓、相互作用参数、扩散系数和扩散活化能，发现烃类在PDMS SPME纤维中吸附的主要驱动力是摩尔吸附焓，其大小取决于烃类的分子大小。随着碳氢化合物分子尺寸的增大，其摩尔吸附焓变大。相互作用参数和扩散系数表明，正庚烷和正辛烷均向PDMS基体中扩散并局域化形成团簇或聚集体，导致更多的负摩尔吸附熵。然而，由于n -壬烷和芳香族探针分子尺寸大，结构柔性差，导致其扩散能力有限。烃类吸附的摩尔焓与PDMS的平均分子量无关。然而，烃类的比保留体积、相互作用参数、扩散系数和扩散活化能取决于PDMS的分子量以及烃类的分子量和结构，如Wilcoxon符号秩检验结果所示。