摩尔吸附焓

采用反相气相色谱法研究顶空固相微萃取过程中烃类在聚二甲基硅氧烷中的吸附和扩散

ty10086 提交于 周三, 08/25/2021 - 16:23
采用反相气相色谱法研究顶空固相微萃取( HS-SPME )采样过程中烃类在聚二甲基硅氧烷( PDMS )中的吸附和扩散。本研究采用6种烃类作为分子探针,2种不同平均分子量的非交联PDMS作为固定相。采用含有PDMS固定相的柱进行实验测量,得到烃类探针在60 ~ 90℃温度范围内的比保留体积、摩尔吸附焓、相互作用参数、扩散系数和扩散活化能,发现烃类在PDMS SPME纤维中吸附的主要驱动力是摩尔吸附焓,其大小取决于烃类的分子大小。随着碳氢化合物分子尺寸的增大,其摩尔吸附焓变负。相互作用参数和扩散系数表明,正庚烷和正辛烷均向PDMS基体中扩散并局域化形成团簇或聚集体,导致更多的负摩尔吸附熵。然而,由于n -壬烷和芳香族探针分子尺寸大,结构柔性差,导致其扩散能力有限。烃类吸附的摩尔焓与PDMS的平均分子量无关。然而,正如Wilcoxon  符号秩检验的结果所示,烃类的比保留体积、相互作用参数、扩散系数和扩散活化能取决于PDMS的分子量以及烃类的分子量和结构。

采用反相气相色谱法研究顶空固相微萃取过程中烃类在聚二甲基硅氧烷中的吸附和扩散。

ty10086 提交于 周三, 08/25/2021 - 16:01
采用反相气相色谱法研究顶空固相微萃取( HS-SPME )采样过程中烃类在聚二甲基硅氧烷( PDMS )中的吸附和扩散。本研究采用6种烃类作为分子探针,2种不同平均分子量的非交联PDMS作为固定相。采用含有PDMS固定相的柱进行实验测量,得到烃类探针在60 ~ 90℃温度范围内的比保留体积、摩尔吸附焓、相互作用参数、扩散系数和扩散活化能,发现烃类在PDMS SPME纤维中吸附的主要驱动力是摩尔吸附焓,其大小取决于烃类的分子大小。随着碳氢化合物分子尺寸的增大,其摩尔吸附焓变大。相互作用参数和扩散系数表明,正庚烷和正辛烷均向PDMS基体中扩散并局域化形成团簇或聚集体,导致更多的负摩尔吸附熵。然而,由于n -壬烷和芳香族探针分子尺寸大,结构柔性差,导致其扩散能力有限。烃类吸附的摩尔焓与PDMS的平均分子量无关。然而,烃类的比保留体积、相互作用参数、扩散系数和扩散活化能取决于PDMS的分子量以及烃类的分子量和结构,如Wilcoxon符号秩检验结果所示。