扩散系数

采用反相气相色谱法研究顶空固相微萃取( HS-SPME )采样过程中烃类在聚二甲基硅氧烷( PDMS )中的吸附和扩散。本研究采用6种烃类作为分子探针，2种不同平均分子量的非交联PDMS作为固定相。采用含有PDMS固定相的柱进行实验测量，得到烃类探针在60 ~ 90℃温度范围内的比保留体积、摩尔吸附焓、相互作用参数、扩散系数和扩散活化能，发现烃类在PDMS SPME纤维中吸附的主要驱动力是摩尔吸附焓，其大小取决于烃类的分子大小。随着碳氢化合物分子尺寸的增大，其摩尔吸附焓变负。相互作用参数和扩散系数表明，正庚烷和正辛烷均向PDMS基体中扩散并局域化形成团簇或聚集体，导致更多的负摩尔吸附熵。然而，由于n -壬烷和芳香族探针分子尺寸大，结构柔性差，导致其扩散能力有限。烃类吸附的摩尔焓与PDMS的平均分子量无关。然而，正如Wilcoxon  符号秩检验的结果所示，烃类的比保留体积、相互作用参数、扩散系数和扩散活化能取决于PDMS的分子量以及烃类的分子量和结构。

摘要\n固体推进剂中的液体组分，如增塑剂，可能会逐渐迁移到与推进剂接触的药型罩中，对推进剂的能量性能、力学性能、燃烧性能以及与药型罩的界面粘结性能产生负面影响。利用实验手段研究和预测液体组分的迁移仍然具有挑战性。本工作以硝酸甘油( NG )和1，2，4 -丁三醇三硝酸酯( BTTN )为模型增塑剂，通过分子动力学模拟，探讨影响增塑剂迁移到聚氧乙烯( PEG ) /聚异氰酸酯( N-100 )、端羟基聚丁二烯( HTPB ) /异佛尔酮二异氰酸酯( IPDI )和聚二甲基硅氧烷( PDMS ) /正硅酸乙酯( TEOS ) 3种不同衬层中的因素。测定了增塑剂和衬板的内聚能密度(溶解度参数)、表面张力、界面张力、接触角和扩散系数。研究发现，衬层预聚物和硝酸酯的黏聚能密度(溶解度参数)和表面张力均符合PDMS的顺序

采用反相气相色谱法研究顶空固相微萃取( HS-SPME )采样过程中烃类在聚二甲基硅氧烷( PDMS )中的吸附和扩散。本研究采用6种烃类作为分子探针，2种不同平均分子量的非交联PDMS作为固定相。采用含有PDMS固定相的柱进行实验测量，得到烃类探针在60 ~ 90℃温度范围内的比保留体积、摩尔吸附焓、相互作用参数、扩散系数和扩散活化能，发现烃类在PDMS SPME纤维中吸附的主要驱动力是摩尔吸附焓，其大小取决于烃类的分子大小。随着碳氢化合物分子尺寸的增大，其摩尔吸附焓变大。相互作用参数和扩散系数表明，正庚烷和正辛烷均向PDMS基体中扩散并局域化形成团簇或聚集体，导致更多的负摩尔吸附熵。然而，由于n -壬烷和芳香族探针分子尺寸大，结构柔性差，导致其扩散能力有限。烃类吸附的摩尔焓与PDMS的平均分子量无关。然而，烃类的比保留体积、相互作用参数、扩散系数和扩散活化能取决于PDMS的分子量以及烃类的分子量和结构，如Wilcoxon符号秩检验结果所示。