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Abstract(#br)A series of tetradentate pyridyl-imine terminated Schiff-base ligands has been investigated for their ability in the catalytic oxidation of alcohols when combined with copper bromide (CuBr 2 ) and 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl-1-oxy (TEMPO). Analogous bidentate ligands showed poorer catalytic activity and the ratio of Cu:ligand was of crucial importance in maintaining high yields.

Synthesis and Characteristic of Polyurethane Modified Siliconepolyurethane modified silicone (PUMS);polydimethylsiloxane (PDMS);polypropyleneglycol (PPG);2,4-toluenediisocyanate (TDI);Polyurethane modified silicone (PUMS) was synthesized from various molecular weights of polydimethylsiloxane (PDMS 2000, PDMS 6000, PDMS 20000), polypropyleneglycol with molecular weight of 3000 g/mol (PPG 3000) and 2,4-toluenediisocyanate (TDI) under tin catalyst. Their structures were confirmed by the measurement of FT-IR and $^1H-NMR$, and the thermal properties were studied from DSC and TGA.

氧通过有机硅-水凝胶( SiHy )材料的运输，在生物材料的应用中具有极大的兴趣。本研究通过传统的库仑通量法，以及通过1 H NMR T1弛豫法，对含有不同硅氧烷共聚单体的紫外光固化聚丙烯酰胺制成的水凝胶的O2渗透性进行了分析。通过库仑通量法研究表明，与支化硅氧烷( TRIS )相比，具有短线型硅氧烷侧链( PDMS )的交联聚丙烯酰胺( PDMS )具有更高的O2透过率和O2溶解度；而通过核磁共振( NMR ) T1分析直接测定，支化硅氧烷样品的O2溶解度略高于其自由体积。为了了解这种差异背后的原因，我们采用29Si和1H NMR T2弛豫法以及小角X射线散射( SAXS )进行了一系列形态学研究。这些结果是在同一体系上进行的分子动力学模拟的背景下讨论的，这些模拟结果共同有力地提示了形态对O2渗透率起关键作用。提出由线性有机硅( PDMS )制成的样品，其硅氧烷相分离比其体积相对应的TRIS更明显。对于亲水性结构域的渗出路径迂曲度减小的PDMS样品，发现了明显的渗出疏水硅氧烷含量为硅氧烷含量的两倍的硅氧烷结构域。线性硅氧烷中的迁移率也要高得多，这可以归因于分子结构的不同以及由于不同的畴结构所产生的界面和拓扑约束较少。因此，我们提出了一个SiHys中O2渗透的框架，强调了渗透疏水区在设计具有最优O2渗透性能的SiHy中的重要性。

激光诱导石墨烯( LIG )是最近发展起来的一种三维多孔材料，具有优异的性能，在制备上具有灵活性，可被各种应用所接受。在本工作中，已经提出了一种具有LIG电极的低成本微流控燃料电池。为此，本文对各种参数(流体浓度、催化剂种类和流量)进行了研究，以优化燃料电池的性能。采用CO2激光器在聚酰亚胺基片上制备了微流控燃料电池的LIG电极，将其集成到聚二甲基硅氧烷( PDMS )微通道中，采用常规的软刻方法研制。在此，LIG电极作为阳极和阴极，氧气(大气空气)作为氧化剂，甲酸和硫酸分别作为燃料和电解质在共层流下进行离子交换。进一步用各种催化剂材料对LIG电极进行改性，以增强燃料电池的性能。以Ag纳米油墨为优化催化剂研制的燃料电池，在24 mlhr-1的流速下，最大开路电位为740   mV，峰值电流为765.06  μAcm-2，功率密度为88.80  μWcm-2。

本研究发展了一种通过有机玻璃模具复制制备聚二甲基硅氧烷( PDMS )微通道的新方法。在光栅模式下用CO2激光器加工一块有机玻璃板坯，为PDMS铸件生产模具。然后，模具的PDMS复制件通过施加比标准更多的压力，将其等离子键合到一个基板上，以克服激光加工过程中继承下来的表面粗糙度。根据通道的复杂程度，可以在5 - 20分钟内实现一个可以在玻璃片大小的模具，包括设计、加工和清洗步骤。这种全自动、性价比高的制模方法被证明是所有制模方法中速度最快的，它可以实现长径比高达2.5的微通道，宽达60μm，高达23μm。激光的光栅模式提供的特征较低，在尺寸上，然后激光束腰半径。利用液滴生成、纳米纤维生成、黏弹性微粒聚焦等多个应用对所制备的微通道进行了验证。

为了进一步提高尼龙材料的综合性能，采用原位聚合法制备了MoS2增强PDMS / MC尼龙复合材料。预硫化聚二甲基硅氧烷作为体系的活化剂，复合MoS2作为耐磨剂。测试了不同MoS2含量复合材料的热稳定性、力学性能、摩擦磨损性能。结果表明，MoS2的加入使尼龙基体的结晶和热稳定性提高，而拉伸强度和冲击强度略有降低。当MoS2质量分数为3 %时，复合材料的摩擦系数降低到0.75 (降低18.48 % )，磨损率为0.4145×10 - 8g Nm-1。

通过合理的涂层结构设计，分别以纳米SiO2、PDMS改性PU和Sm2 O3粒子为微纳结构改性剂、粘合剂和功能颜料，采用玻璃棒刮涂法制备了具有超疏水和近红外吸收性能的PDMS改性PU / Sm2 O3复合涂层。讨论了固化温度、Sm2 O3添加量、Sm2 O3与纳米SiO2质量比对涂层性能的影响。结果表明，Sm2 O3的加入对涂层性能有重要影响。当涂层固化温度为80   ° C，Sm2O3添加量为50   wt %时，涂层对1.06   μ m近红外光的反射率可低至36 %。涂层的水接触角( WCA )可达115°，明显高于传统PU基近红外吸收涂层。通过调节涂层中Sm2 O3和纳米SiO2的质量比，可以实现涂层的超疏水性能。当涂层中Sm2 O3与纳米SiO2的质量比为7∶3时，涂层表面可出现明显的乳头状微纳米粗糙结构，使涂层表现出超疏水性能。涂层的WCA可达153 °，滑动角可达7 °，1.06   μ m近红外光反射率可低至59.3 %。该涂层同时具有良好的超疏水和近红外吸收性能。

采用薄膜-固相微萃取( TF-SPME )方法对市售鳕鱼肝油样品中5种单体多氯代正构烷烃( PCAs )进行检测。通过制备一种新型的铝负载亲水-亲油平衡/聚二甲基硅氧烷( HLB / PDMS ) TF-SPME装置，实现了鱼油的直接浸泡萃取。基质匹配校正线性范围为0.075 ~ 0.75 µ g / g，方法定量限( MLOQ )为0.07 ~ 0.217 µ g / g。采用与外部校准斜率相当的其他鱼油进行标准加入校准。作为概念的证明，对4个鱼油品牌进行了污染物检测，1，1，1，3 -四氯癸烷、1，2，9，10 -四氯癸烷、1，2，13，14 -四氯十四烷和1，1，1，3，14，15 -六氯十五烷在MLOQ以上但低于斯德哥尔摩公约规定的范围。该方法为使用廉价、可重复使用的微萃取装置从油性基质中清除和富集PCAs提供了一种有效的方法，可限制样品制备协议对环境的影响。

本文将纳米TiO2负载到无定形SiO2微球表面制备SiO2 - TiO2复合粒子，并用PDMS对其进行改性，得到SiO2 - TiO2 @ PDMS三元复合物。对SiO2 - TiO2 @ PDMS的光催化性能和涂层表面的润湿性进行了测试和表征。并研究了SiO2 - TiO2 @ PDMS的微观结构和组成对其性能的影响。结果表明，SiO2-TiO2 @ PDMS具有一定的光催化活性，涂层几乎超疏水。进一步，SiO2 - TiO2 @ PDMS涂层的润湿性和对水滴的粘附性受热处理温度的影响，对上述现象的机理也进行了分析。此外，该涂层对酸性( pH   =  2 )、碱性( pH   =  11 )和有机染料液滴均具有良好的驱避效果。一个机械损伤的涂层保持了其拒液性，说明涂层具有良好的机械稳定性。在紫外光照射8   h后，所制备涂层的超疏水性能没有下降，说明所制备的涂层具有较大的抗紫外光照射能力。此外，所制备的涂层对环境友好，不含氟化物，因此适合实际应用。

摩擦电纳米发电机/超级电容器( TENG- SC )被认为在可穿戴/便携式生物运动能量采集/存储电子方面具有巨大的潜力，但许多TENG因其耐磨性差、构型复杂等特点，几乎无法满足可穿戴电子的需求。设计了一种环剥-编织方法，直接编织聚二甲基硅氧烷/ MnO2纳米线( PDMS / MnO2 NW )包复导电碳布纱线( CCT @ PDMS / MnO2 NW )的柔性PTFE纱线，该纱线可作为可穿戴的TENG纺织品，用于获取生物运动能量。通过改变MnO2 NW的质量负载，调节PDMS / MnO2 NW弹性体的介电常数，获得了优越的发电性能。获得的TENG纺织品可将各种形式的生物运动能量转换为电信号，可获得最大输出电压约380   V，并可轻松点亮200个串接LED。此外，采用TENG编织全固态纱线型非对称超级电容器作为储能单元，具有较高的体积能量密度和优异的循环稳定性。由于整个系统具有柔性的全纱线式结构，SC和TENG可以很容易地织成布料，实现生物运动能量的连续采集和存储，在可穿戴、轻量化、舒适的连续生物运动能量采集/存储装置和多功能压力传感等方面显示出极大的方便和巨大的应用前景。