固相微萃取

本研究集中于利用市售毛细管柱对空气和聚二甲基硅氧烷( PDMS )之间汽化烃相对分布常数的测量及其有效性。采用两柱含有不同膜厚PDMS固定相的毛细管气相色谱法( CCGC )测定空气与PDMS在90和120  ℃下的正庚烷、甲苯、正辛烷、对二甲苯、正壬烷和1，2，4 -三甲苯的相对分布常数，为验证CCGC测定相对分布常数的准确性，利用CCGC测定的相对分布常数和PDMS固相微萃取( SPME )在90和120  ℃下的萃取量，计算了3种顶空样品中不同碳氢化合物的组成。平均绝对相对误差为3.2 %。我们的研究结果表明，CCGC是一种可供选择的方法，可为顶空定量分析提供可靠、方便的测定空气与PDMS之间各种烃类相对分布常数的方法。

粘结剂是固相微萃取( SPME )纤维制备的重要组分。然而，对不同粘结剂的作用却很少关注。鉴于其性能的多样性，本文选取了聚二甲基硅氧烷( PDMS )、聚丙烯腈( PAN )和Nafion三种常用粘结剂，并引入一种新型的聚偏氟乙烯( PVDF )粘结剂来综合研究粘结剂的影响。利用不同粘结剂的商用活性炭( ACs )，成功制备了4种形貌均一、相对厚度的SPME纤维( ACs- PDMS涂层、ACs- PAN涂层、ACs- Nafion涂层和ACs- PVDF涂层纤维)。首先考察了粘结剂对ACs孔结构的影响。研究发现，PDMS和PAN会造成孔隙堵塞，ACs涂层的比表面积分别从1362   m2   g - 1下降到280和196   m2   g - 1。而ACs- PVDF复合材料的比表面积保持940 m2 g-1。基于SPME，进一步系统考察了酸碱、高温和基体对不同纤维的影响。最后，初步探讨了制备的纤维对各种有机污染物的富集性能。对比结果表明，PVDF在各方面表现出突出的稳定性。因此，PVDF可能是制备SPME纤维的优良候选材料。而且，所有得到的结果都有望为新型SPME纤维的进一步开发提供参考价值。

粘结剂是固相微萃取( SPME )纤维制备的重要组分。然而，对不同粘结剂的作用却很少有人关注。考虑到它们的多种性能，本工作选用聚二甲基硅氧烷( PDMS )、聚丙烯腈( PAN )和Nafion三种常用粘结剂，并引入一种新型的聚偏氟乙烯( PVDF )粘结剂，综合研究粘结剂的影响。利用不同粘结剂的商用活性炭( ACs )，成功制备了4种形貌均一、厚度比较均匀的SPME纤维( ACs- PDMS涂层、ACs- PAN涂层、ACs- Nafion涂层和ACs- PVDF涂层纤维)。首先考察了粘结剂对ACs孔结构的影响。研究发现PDMS和PAN会造成孔隙堵塞，ACs涂层的比表面积分别由1362   m2   g-1减小到280和196   m2   g-1。而ACs- PVDF复合材料的比表面积保持940   m2   g-1。在固相微萃取的基础上，进一步系统考察了酸碱、高温和基体对不同纤维的影响。最后，初步探讨了制备的纤维对各种有机污染物的富集性能。对比结果表明，PVDF在各方面均表现出优异的稳定性。因此，PVDF可能是制备SPME纤维的优良候选材料。而且，所有获得的结果都有望为新型SPME纤维的进一步开发提供参考价值。

血流中的药物以自由和束缚两种形式存在，其中自由药物负责药理活性。由于蛋白质结合决定了药物在血液中的自由浓度，因此在药物发现和开发的早期阶段测定药物的蛋白质结合具有重要意义。此外，在个性化医疗和治疗药物监测中，最有利于测量药物的自由浓度。为此，需要灵敏、选择性好、快速的分析方法来测定药物的自由浓度及其与蛋白质结合的程度也随之增加。本综述旨在总结近年来用于测定游离药物浓度和血浆蛋白结合的分析方法的进展，重点介绍用于测定血浆蛋白结合的最重要方法。此外，还将介绍和讨论每种方法的概念及其固有的优缺点。

固相微萃取( SPME )有潜力用于高效富集PAHs暴露的重要生物标志物羟基化多环芳烃( OH- PAHs )。通过选择合适的吸附剂，有利于制备新型SPME装置，提高对OH- PAHs的萃取效率。本研究综合聚二甲基硅氧烷( PDMS )和不同多孔吸附剂的优点，提出了一种表面溶剂蒸发法制备SPME薄膜的新方法。以粉末状金属有机骨架( Uio66 - NH2 )、多孔聚合物(粉末状聚合物气凝胶，PPA )和有序介孔碳( OMC )为典型吸附剂，成功制备了薄膜，表明了该方法制备薄膜的普遍性。比较三种膜对OH - PAHs的萃取效率，OMC - PDMS膜对OH - PAHs的富集效果最好。采用OMC- PDMS膜结合液相色谱串联质谱( LC-MS / MS )对吸烟者和非吸烟者尿液中痕量OH- PAHs进行富集，检出限为0.15 ~ 0.39   ng   L-1，回收率为82.1 % ~ 115 %。可见，制备SPME膜的通用策略有助于通过膜组分的简单调制实现目标分析物从复杂基质中的广谱或选择性富集。

采用100 - µm聚二甲基硅氧烷( PDMS )纤维固相微萃取-气相色谱-质谱法测定了纺织厂废水中16种邻苯二甲酸酯( PAEs )。对其中部分作为异构体混合物存在的16种PAEs进行了鉴定和定量。我们考察了基体效应，评价了一种测定纺织加工厂废水中痕量PAEs的合格定量方法。该方法的主要优点是减少了来自纺织废水的基体效应，并与标准加入法( SAM )兼容用于PAE定量。而且，所开发的方法试剂和溶剂消耗低，不需要清理或蒸发步骤，涉及的样品操作量极小。测试了85 - µ m聚丙烯酸酯和100 - µ m PDMS两种纤维涂层。研究了样品温度、提取时间、盐浓度等影响SPME吸收的变量。最终条件为提取温度95 ℃，提取时间30   min，盐浓度0.3   g / m L，采用SAM对样品进行分析和定量。线性范围为5 ~ 20   µ g / L，方法检出限为0.5 ~ 5   µ g / L。

固相微萃取( SPME )有潜力用于高效富集PAHs暴露的重要生物标志物羟基化多环芳烃( OH- PAHs )。通过选择合适的吸附剂，有利于制备新型SPME装置，提高对OH- PAHs的萃取效率。本研究综合聚二甲基硅氧烷( PDMS )和不同多孔吸附剂的优点，提出了一种表面溶剂蒸发法制备SPME薄膜的新方法。以粉末状金属有机骨架( Uio66 - NH2 )、多孔聚合物(粉末状聚合物气凝胶，PPA )和有序介孔碳( OMC )为典型吸附剂，成功制备了薄膜，表明了该方法制备薄膜的普遍性。比较三种膜对OH - PAHs的萃取效率，OMC - PDMS膜对OH - PAHs的富集效果最好。采用OMC- PDMS膜结合液相色谱串联质谱( LC-MS / MS )对吸烟者和非吸烟者尿液中痕量OH- PAHs进行富集，检出限为0.15 ~ 0.39 ng L-1，回收率为82.1 % ~ 115 %。可见，制备SPME膜的通用策略有助于通过膜组分的简单调制实现目标分析物从复杂基质中的广谱或选择性富集。

本研究通过固相微萃取( SPME )从红葡萄酒和葡萄酒模型中提取挥发物，对直接浸泡( DI )或顶空( HS )中使用的市售聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯( PDMS / DVB )过涂层( OC )纤维的效率进行了比较，以证实结果。还调查了在单一检测( DI-HS )中，DI与HS结合使用是否能比单独使用DI或HS时有所改善。进一步将OC纤维在HS模式下的使用与三相相( TP，in PDMS / CAR / DVB )的使用进行对比，可知在此应用中提供了良好的效果。为了获得纤维特异性的信息，被检测的分析物根据沸点分为三类；结果表明：与TP光纤相比，OC光纤的性能略有提高，表明OC光纤在HS模式下也具有较高的效率。然后，比较商品OC纤维在HS、DI以及在组合DI-HS模式下的使用情况，本研究首次探索从葡萄酒中提取挥发物，组合DI-HS结果为所有3组分析物提供了更加平衡的效率，从而在分析物具有广泛的挥发性时是一个很好的折中。主成分分析( PCA )和实验设计( DoE )被用来规划实验并帮助解释结果，强调DI-HS组合方法可以成功地应用于葡萄酒和其他基质的表征，其中感兴趣的分析物具有广泛的挥发性。